Analisis Kuantitatif Logam

VOLUMETRI

1. ASIDIMETRI

a. SEKILAS

Suatu cara untuk menentukan kadar atau konsentrasi atau jumlah dari suatu zat dengan menentukan volume dari larutan tertentu dengan konsentrasi tertentu yang diperlukan pada suatu reaksi tertentu.

Asidi alkali metri = kalau yang akan ditentukan adalah asam (ataubasa) dengan pereaksinya basa (atauasam) dalam suatu reaksi asam-basa.

b. PRINSIP

Menentukan kadar asam (atau basa) dengan menentukan volume dari basa (atau asam) dengan konsentrasi tertentu yang diperlukan pada reaksi asam basa.

c. REAKSI

H⁺ + OH^- H₂O

Reaksi diatas menunjukan bahwa reaksi akan berhenti jika :

“Jumlah H⁺ (asam) telah ekuivalen dengan jumlah OH^- (basa)”

Saat ini, dimana semua basa tepat bereaksi dengan semua asam dinamakan dengan “Titik Ekuivalen” dan pada saat ini akan berlaku :

Molekul valen asam = Molekul valen basa

Atau

N asam x V asam = N basa x V basa

d. CARA KERJA

Penetapan Kenormalan Larutan NaOH terhadap larutan HCl

a. Buat larutan HCl 0,1 N dari larutan yang tersedia

b. Tetapkan kenormalan larutan ini

c. Pipet kemudian 25 ml larutan HCl, masukan kedalam labu titrasi dan tambah 3 tetes larutan indikantor phenoptalein dan titrasi ini terhadap larutan NaOH yang akan ditetapkan, sampai warna merah jambu

d. Hitung kenormalan larutan NaOH tersebut

e. PERHITUNGAN

N asam x V asam = N basa x V basa

f. PEMBAHASAN

2. ALKALIMETRI

a. SEKILAS

Suatu cara untuk menentukan kadar atau konsentrasi atau jumlah dari suatu zat dengan menentukan volume dari larutan tertentu dengan konsentrasi tertentu yang diperlukan pada suatu reaksi tertentu.

Asidi alkali metri = kalau yang akan ditentukan adalah asam (ataubasa) dengan pereaksinya basa (atauasam) dalam suatu reaksi asam-basa.

b. PRINSIP

Pembakuan HCl terhadap Na₂B₄O₇ 10H₂O (Boraks)

Sejumlah tertentu larutan boraks dititrasi oleh larutan HCl yang akan ditentukan konsentrasinya dengan bantuan metil merah sampai terjadi perubahan warna dari kuning menjadi merah jingga.

Pada saat TE mek boraks = me HCl,,sehingga konsentrasi HCl dapat dihitung.

c. REAKSI

Na₂B₄O₇ + 7H₂O 2NaOH + 4H₃BO₃

2NaOH + 2HCl 2NaCl + 2H₂O

Na₂B₄O₇ + 5H₂O + 2HCl  4H₃BO₃ + 2NaCl

d. CARA KERJA

Pembakuan HCl terhadap Na₂B₄O₇ 10H₂O (Boraks)

a. Timbang⁺/_- 1,91 gram boraks

b. Larutkan dalam air panas dan dinginkan

c. Encerkan dalam lbu ukur 100 ml dengan air

d. Isi buret 50 ml dengan larutan HCl

e. Pipet 25 ml larutan boraks ,, masukan kedalam enlemeyer 250 ml

f. Tambahkan beberapa tetes indicator metil merah

g. Titrasi sampai terjadi perubahan warna dari kuning menjadi merah jingga

h. Lakukan titrasi sampai didapat volume peniter konstan

i. Hitung konsentrasi HCl

e. PERHITUNGAN

N asam x V asam = N basa x V basa

f. PEMBAHASAN

3. ARGENTOMETRI

1) SEKILAS

Istilah Argentometri diturunkan dari bahasa latin Argentum, yang berarti perak. Jadi, Argentometri merupakan salah satu cara untuk menentukan kadar zat dalam suatu larutan yang dilakukan dengan titrasi berdasar pembentukan endapan dengan ion Ag⁺. Pada titrasi argentometri, zat pemeriksaan yang telah dibubuhi indikator dicampur dengan larutan standar

garam perak nitrat (AgNO₃). Dengan mengukur volume larutan standar yang digunakan sehingga seluruh ion Ag⁺ dapat tepat diendapkan, kadar garam dalam larutan pemeriksaan dapat ditentukan.

2) MOHR

a. PRINSIP

AgNO₃ akan bereaksi dengan Cl^- dan sample membentuk endapan HCL mengendap (putih ) setelah semua Cl^- mengendap, kelebihan AgNO₃ (Pb⁺) akan bereaksi dengan CrO₄^2- membentuk AgCrO₄ mengendap ( yang mengendap berwarna merah bata ) ini adalah TAT.

Ag⁺⁺ CL^- = AgCl mengendap putih

Na⁺⁺ CrO₄^2- = Ag₂CrO₄ mengendap merah bata

b. REAKSI

Selama ada Cl^- : Cl^- + Ag⁺ AgCl_(putih)

Kelebihan Ag⁺ : 2Ag⁺ + CrO₄^2- Ag2CrO4_(merah)

c. CARA KERJA

Penentuan Klorida dalam Garam Dapur Kasar

0,45 gram garam dapur kasar yang dilarutkan dalam akuades dan diencerkan hingga 100 ml didalam labu ukur, kadar NaCl murni yang terkandung dalam 0,45 gram sample tadi dapat ditentukan dengan menentukan ion Cl- nya menggunakan titrasi argentometri dan AgNO3 sebagai larutan standar.

Dari larutan garam dapur yang telah dibuat, diambil 10 ml untuk dititrasi. Indikator yang digunakan adalah kalium kromat (K2CrO4). Pada awal penambahan, ion Cl- dan NaCl yang tergantung dalam larutan bereaksi dengan ion Ag+ yang ditambah sehingga membentuk endapan AgCl yang berwarna putih. Sedangkan larutan pada awalnya berwarna kuning karena penambahan indikator K2CrO4. Saat terjadi tiik ekuivalen yaitu saat ion Cl- tepat bereaksi dengan ion Ag+ yang berarti ion Cl- habis dalam sistem. Dengan penambahan AgNO3 yang sedikit berlebih menyebabkan ion Ag+ bereaksi dengan ion CrO42- dalam indikator kalium kromat membentuk endapan putih dengan warna merah bata.

d. PERHITUNGAN

Berat NaCl = Z1/Z2 x Mr NaCl x V AgNO3

Kadar NaCl = Berat NaCl yang di hasilkan X 100 %

Berat NaCl mula- mula

e. PEMBAHASAN

Titrasi dengan cara ini harus dilakukan dalam suasana netral atau dengan sedikit alkalis, pH 6,5 – 9,0. Dalam suasana asam, perak kromat larut karena terbentuk dikromat dan dalam suasana basa akan terbentuk endapan perak hidroksida. Reaksi yang terjadi adalah :

Asam : 2CrO₄^2- + 2H-↔ CrO₇^2- + H₂O

Basa : 2 Ag⁺ + 2OH^-↔ 2AgOH

2AgOH ↔ Ag₂O + H₂O

3) FAJANS

a. SEKILAS

Titrasi argenometri dengan cara fajans adalah sama seperti pada cara Mohr, hanya terdapat perbedaan pada jenis indikator yang digunakan. Indikator yang digunakan dalam cara ini adalah indikator absorbsi seperti cosine atau fluonescein menurut macam anion yang diendapkan oleh Ag⁺. Titrannya adalah AgNO₃ hingga suspensi violet menjadi merah. pH tergantung pada macam anion dan indikator yang dipakai. Indikator absorbsi adalah zat yang dapat diserap oleh permukaan endapan dan menyebabkan timbulnya warna. Pengendapan ini dapat diatur agar terjadi pada titik ekuivalen antara lain dengan memilih macam indikator yang dipakai dan pH. Sebelum titik ekuivalen tercapai, ion Cl^- berada dalam lapisan primer dan setelah tercapai ekuivalen maka kelebihan sedikit AgNO₃ menyebabkan ion Cl^- akan digantikan oleh Ag⁺ sehingga ion Cl^- akan berada pada lapisan sekunder.

b. PRINSIP

AgNO3 distandarisasi dengan NaCl dengan indikator adsorbs yaitu fluorescein. yang menyebabkan larutan berwarna kuning. Setelah dititrasi dengan AgNO3, maka warna kuning berangsur-angsur berubah orange dengan endapan berwarna merah muda. Pada saat itulah tercapai titik ekuivalen.

c. REAKSI

AgNO3 (aq) + NaCl (aq) → AgCl ↓ + NaNO3 (aq)

d. CARA KERJA

AgNO3 juga distandarisasi dengan NaCl dengan indikator adsorbs yaitu fluorescein. Metode ini disebut dengan metode vajans. Metode ini menggunakan adsorbsi yaitu merupakan zat yang dapat diserap pada permukaan endapan, sehingga dapat menimbulkan warna. Pada proses standarisasi diambil / digunakan 25 ml NaCl kemudian ditambah dengan 10 tetes fluorescein, yang menyebabkan larutan berwarna kuning. Setelah dititrasi dengan AgNO3, maka warna kuning berangsur-angsur berubah orange dengan endapan berwarna merah muda. Pada saat itulah tercapai titik ekuivalen. Endapan berwarna merah muda dengan endapan berwarna orange karena pengaruh warna flouresiein yang mempunyai struktur berikut :

OCOOH

Pada titrasi dibutuhkan volume AgNO3 rata-rata sebanyak 26,4 ml, dengan menggunakan rumus perhitungan seperti percobaan 1 diatas, diperoleh normalitas AgNO3 yaitu 0,095N (anggap sebagai Z2). Ternyata hasil standarisasi yang kami lakukan dengan metode vajans hasilnya lebih mendekati 0,1 N daripada ketika kami menggunakan metode Mohr.

e. PERHITUNGAN

Berat NaCl = Z1/Z2 x Mr NaCl x V AgNO3

Kadar (%)NaCl = Berat NaCl yang di hasilkan X 100 %

Berat NaCl mula- mula

4) VOLHARD

a. SEKILAS

Metode ini digunakan dalam penentuan ion Cl⁺, Br ^-, dan I^- dengan penambahan larutan standar AgNO₃. Indikator yang dipakai adalah Fe³⁺ dengan titran NH₄CNS, untuk menentralkan kadar garam perak dengan titrasi kembali setelah ditambah larutan standar berlebih. Kelebihan AgNO₃ dititrasi dengan larutan standar KCNS, sedangkan indikator yang digunakan adalah ion Fe³⁺ dimana kelebihan larutan KCNS akan diikat oleh ion Fe³⁺ membentuk warna merah darah dari FeSCN.

b. PRINSIP

Titrasi ini dapat dilakukan untuk penentuan ion perak secara langsung dengan larutan standar thiosianat atau penentuan secara tidak langsung untuk ion lorida dengan menambah larutan perak nitrat berlebih dan kelebihan perak nitrat dititrasi oleh larutan thiosianat.

Sebagai indikator digunakan larutan ion ferri yang dengan kelebihannya ion thiosianat membentuk senyawa Fe(CNS)2+ yang berwarna merah. Suasana larutan harus asam kuat sebab dalam suaana netral atau basa akan terbentuk ferihidroksida yang berwarna coklat.

c. REAKSI

AgNO3 (aq) +KBr (aq) → AgBr ↓ (putih) + KNO3 (aq) (sebelum penampahan KH4CNS)

AgNO3 sisa (aq) + NH4CNS → AgCNS ↓ (putih) + NH4NO3(aq)

Fe3+ + CNS → (Fe(CNS))3+ (Saat terjadi titik ekuivalen)

d. CARA KERJA

Pada percobaan ini digunakan indikator Ferri ammonium sulfat sebanyak 0,5ml. Dengan begitu suasana harus asam, maka pada system ditambah HNO3 0,1N sebanyak 1ml. Dalam percobaan ini, 5ml KBr direaksikan dengan AgNO3 sebanyak 10 ml (0,1N) dan akan menghasilkan endapan putih AgBr (berwarna keruh). Adanya 1ml HNO3 encer tidak begitu berpengaruh karena AgBr tidak bereaksi denan HNO3. AgNO3 dibuat berlebih lalu dari AgNO3 yang bereaksi dengan Br- bereaksi dengan NH4CNS yang diteteskan. Pada awal penambahan, terbentuk endapan putih AgCNS, tapi setelah Ag+ sisa telah habis, kelebihan sedikit NH4CNS menyebabkan ion CNS bereaksi dengan Fe3+ dari feri ammonium sulfat membentuk kompleks [Fe(CNS)6 ]3 yang berwarna orange. Setelah sesaat terjadi perubahan warna, berarti titik ekuivalen telah tercapai dan titrasi segera dihentikan.

e. PERHITUNGAN

(V1 x Z1/Z2) – (V2 x p) x Mr KBr

Dimana : P= NH4CNS

Z1 atau Z2= NAgNO3

4. KOMPLEKSOMETRI

a. SEKILAS

Kompleksometri adalah jenis titrasi dimana titran dan titrasi saling mengompleks, jadi membentuk hasil berupa kompleks. Kompleks adalah suatu satuan baru yang terbentuk dari satuan – satuan yang dapat berdiri sendiri, tetapi membentuk ikatan baru dalam kompleks itu. Penetapan kadar kalsium dalam garam kalsium secara kompleksometri.

b. PRINSIP

Sejumlah tertentu garam kalsium dititrasi dengan larutan EDTA, yang akan dicari konsentrasinya dengan bantuan penolptalein dan berubah warna dari merah anggur menjadi biru jelas pada saat TE mek Ca = mek EDTA sehingga kadar Ca²⁺ dapat dihitung.

Penetapan Total Kesadahan Air

Pada umumnya kesadahan jumlah air, disebabkan oleh kandungan garam kalsium dan magnesium. Larutan ion Mg²⁺ dan ion Ca²⁺ dititrasi secara kompleksometri dengan larutan EDTA dan digunakan petunjuk EBT.

Pertama – tama EDTA akan bereaksi dengan ion Ca²⁺, kemudian dengan ion Mg²⁺ dan akhirnya dengan senyawa rangkai Mg-EBT yang berwarna merah anggur. Titik akhir pada pH 7 – 11, dengan adanya perubahan warna dari merah anggur menjadi biru yang berasal dari larutan petunjuk bebas.

c. REAKS

Ca²⁺ + MgY CaY^2-+Mg²⁺

Mg²⁺ + 2HIn^2- MgIn + H⁺

Merah anggur

Ca²⁺ + H₂Y^2- CaY^2- + 2H⁺

MgIn^- + H₂Y^2- MgY^2-+H⁺

d. CARA KERJA

Standarisasi antara kalsium terhadap EDTA

1. Ditimbang sampel garam kalsium (Ca²⁺)

2. Dilarutkan dan diencerkan, dimasukkan kedalam labu ukur

3. Ditambahkan HCl 2N sedikit demi sedikit agar Ca²⁺ yang keruh dikocok – kocok agar menjadi bening

4. Di ad-kan sampai tanda batas 100 ml

5. Dipipet 10 ml untuk dinetralkan dengan NaOH

6. Ditambahkan 1 tetes ppt dan diteteskan larutan Ca²⁺ sampai warna berubah menjadi merah

7. Dipipet 10 ml dan dimasukkan ke dalam Erlenmeyer

8. Ditambahkan NaOH yang dinetralkan tadi

9. Ditambahkan buffer 10 ml dan EBT

10. Titrasi dengan larutan EDTA sampai terjadi perubahab dari merah angur menjadi biru jelas

Standarisasi antara Ca²⁺ terhadap EDTA

1. Dipipet 50 ml air limbah yang telah disaring

2. Dimasukkan ke dalam Erlenmeyer 100 ml

3. Ditambahkan kurang lebih 2 ml buffer pH 10

4. Ditambahkan indikator EBT

5. Dititrasi dengan larutan EDTA 0,01 N hingga titik akhir dari merah anggur ke biru jelas

e. PERHITUNGAN

Kadar Ca²⁺ dihitung setelah standarisasi

ml titrasi x M EDTA x Ar Ca ²⁺ x pengenceran x 100%

penimbangan (mg)

5. IODOMETRI

a. SEKILAS

Dalam proses analitik, iodium digunakan sebagai pereaksi oksidasi (iodimetri) dan ion iodida digunakan sebagai pereaksi reduksi (iodometri). Relatif beberapa zat merupakan pereaksi reduksi yang cukup kuat untuk dititrasi secara langsung dengan iodium. Maka jumlah penentuan iodimetrik adalah sedikit. Akan tetapi banyak pereaksi oksidasi cukup kuat untuk bereaksi sempurna dengan ion iodida, dan ada banyak penggunaan proses iodometrik. Suatu kelebihan ion iodida ditambahkan kepada pereaksi oksidasi yang ditentukan, dengan pembebasan iodium, yang kemudian dititrasi dengan larutan natrium tiosulfat. Reaksi antara iodium dan tiosulfat berlangsung secara sempurna (Underwood, 1986).

Iodium hanya sedikit larut dalam air (0,00134 mol per liter pada 25 ⁰C), tetapi agak larut dalam larutan yang mengandung ion iodida. Larutan iodium standar dapat dibuat dengan menimbang langsung iodium murni dan pengenceran dalam botol volumetrik. Iodium, dimurnikan dengan sublimasi dan ditambahkan pada suatu larutan KI pekat, yang ditimbang dengan teliti sebelum dan sesudah penembahan iodium. Akan tetapi biasanya larutan distandarisasikan terhadap suatu standar primer, As₂O₃ yang paling biasa digunakan. (Underwood, 1986).

Larutan standar yang dipergunakan dalam kebanyakan proses iodometrik adalah natrium tiosulfat. Garam ini biasanya tersedia sebagai pentahidrat Na₂S₂O₃.5H₂O. Larutan tidak boleh distandarisasi dengan penimbangan secara langsung, tetapi harus distandarisasi terhadap standar primer. Larutan natrium tiosulfat tidak stabil untuk waktu yang lama. Sejumlah zat padat digunakan sebagai standar primer untuk larutan natrium tiosulfat. Iodium murni merupakan standar yang paling nyata, tetapi jarang digunakan karena kesukaran dalam penanganan dan penimbangan. Lebih sering digunakan pereaksi yang kuat yang membebaskan iodium dari iodida, suatu proses iodometrik (Underwood, 1986).

Metode titrasi iodometri langsung (kadang-kadang dinamakan iodimetri) mengacu kepada titrasi dengan suatu larutan iod standar. Metode titrasi iodometri tak langsung (kadang-kadang dinamakan iodometri), adlaah berkenaan dengan titrasi dari iod yang dibebaskan dalam reaksi kimia. Potensial reduksi normal dari sistem reversibel:

I_2(solid) 2e 2I^-

adalah 0,5345 volt. Persamaan di atas mengacu kepada suatu larutan air yang jenuh dengan adanya iod padat; reaksi sel setengah ini akan terjadi, misalnya, menjelang akhir titrasi iodida dengan suatu zat pengoksid seperti kalium permanganat, ketika konsentrasi ion iodida menjadi relatif rendah. Dekat permulaan, atau dalam kebanyakan titrasi iodometri, bila ion iodida terdapat dengan berlebih, terbentuklah ion tri-iodida:

I_2(aq) + I^- I₃^-

Karena iod mudah larut dalam larutan iodida. Reaksi sel setengah itu lebih baik ditulis sebagai:

I₃^- + 2e 3I^-

Dan potensial reduksi standarnya adalah 0,5355 volt. Maka, iod atau ion tri-iodida merupakan zat pengoksid yang jauh lebih lemah ketimbang kalium permanganat, kalium dikromat, dan serium(IV) sulfat (Bassett, J. dkk., 1994).

b. PRINSIP

Dimana mula-mula iodium direaksikan dengan iodida berlebih, kemudian iodium yang terjadi dititrasi dengan natrium thiosulfat. Larutan baku yang digunakan untuk standarisasi thiosulfat sendiri adalah KIO_3.

c. REAKSI

Oksidator + KI I₂

I₂ + 2Na₂S₂O₃ 2NaI + Na₂S₄O₆

d. CARA KERJA

Pembakuan larutan Na₂S₂O₃ dengan larutan baku KIO₃

1.Dengan teliti ditimbang 0,35 gram KIO₃ dilarutkan dalam akuades kemudian memasukan secara kuantitatif ke dalam labu ukur 100 ml

2.Sampai batas diencerkan, dipipet 25 ml larutan baku KIO₃ dan dimasukan dalam Erlenmeyer

3.2 ml H₂SO₄ 2 N dan 10 ml KI 10 %, ditambahkan kemudian dikocok. Larutan ini dititrasi dengan larutan baku Na₂S₂O₃ sampai larutan berwarna kuning muda.

4.Dengan akuades 25 ml diencerkan dan ditambahkan dengan 4 ml larutan amilum 10 %, titrasi dilanjutkan sampai warna biru hilang.

Penentuan Kadar Cu dengan Larutan Baku Na₂S₂O₃

1.Dengan teliti ditimbang ± 1,0 gram garam CuSO4, dilarutkan dalam akuades, dimasukkan secara kuantitatif ke dalam labu ukur 100 mL,

2.Sampai tanda batas diencerkan, dan mengocok secara sempurna. Diambil 5 mL larutan ke dalam labu ukur 100 mL, mengencerkan dengan akuades sampai tanda batas, dan dikocok sempurna.

3.10 mL larutan sampel dipipet, dimasukkan ke dalam erlenmeyer 250 mL, menambahkan 2 mL KI 10%, kemudian dikocok.

4.I₂ yang dihasilkan dititrasi dengan larutan baku thio sampai larutan berwarna kuning muda, kemudian menambahkan 2 mL larutan amilum 1% dan dilanjutkan titrasi sampai warna biru hampir hilang.

5.2 mL larutan KCNS 10%, ditambahkan warna biru akan timbul lagi, cepat-cepat dilanjutkan titrasi sampai warna biru tepat hilang. Dilakukan duplo

6. IODIMETRI

a. SEKILAS

b. PRINSIP

Suatu reaksi kimia berjalan antara air ( W) dan iod (i) , rasio mutlak antara air dengan iod adalah 1 : 1 , sekali konsentrasi iod dalam pereaksi karl fischer ditetapkan , konsentrasi air dalam contoh dapat ditetapkan.

Kadar vitamin C

Kadar vitamin C yang ditetapkan secara iodimetri menggunakan iod sebagai penitar. Vitamin C dalam Contoh bersifat reduktor kuat akan dioksidasikan oleh I₂ dalam suasana asam dan I2 tereduksi menjadi ion iodide. Indikator yang digunakan adalah kanji dengan titik akhir biru.

c. REAKSI

I₂ + SO₂ → 2HI + H₂SO₄

d. CARA KERJA

1. Ditimbang ± 7 gram contoh

2. Dimasukkan kedalam labu ukur 250 ml. Dilarutkan dengan air dihimpitkan.

3. Dipipet 25 ml dan dimasukkan kedalam erlenmeyer 500 ml .

4. Ditambahkan asam meta Phophoric 3 %, dan indikator kanji 3 ml.

5. Dititar hingga titik akhir berwarna biru.

6. Dilakukan penitaran setiap jam.

e. PERHITUNGAN

Kadar Vitamin C = 138,806 X H X Vp X factor Iodin
Gram contoh

7. PERMANGANOMETRI

a. SEKILAS

Permanganometri adalah titrasi yang didasarkan pada reaksi redoks. Dalam reaksi ini, ion MnO₄^- bertindak sebagai oksidator. Ion MnO₄^- akan berubah menjadi ion Mn²⁺ dalam suasana asam. Teknik titrasi ini biasa digunakan untuk menentukan kadar oksalat atau besi dalam suatu sample. Pada permanganometri, titran yang digunakan adalah kalium permanganat. Kalium permanganat mudah diperoleh dan tidak memerlukan indikator kecuali digunakan larutan yang sangat encer serta telah digunakan secara luas sebagai pereaksi oksidasi selama seratus tahun lebih. Setetes permanganat memberikan suatu warna merah muda yang jelas kepada volume larutan dalam suatu titrasi. Warna ini digunakan untuk menunjukkan kelebihan pereaksi.

b. PRINSIP

Sejumlah larutan oksidator, kmno4 yang akan di titrasi reduktor dalam keadaan asam lemah dimana menggunakan asam sulfat encer 2 – 4 N tanpa bantuan indikator dan akan mengubah larutan hingga berwarna ungu muda.

c. REAKSI

Red : MnO₄ + 8H⁺ 5è Mn²⁺ + 4H₂O 2x

Oks : C₂O₄ 2CO₂ + 2è 5x

2MnO₄ + 16H⁺ + 5C₂O₄ 2Mn²⁺ + 8H₂O + 10CO₂

d. CARA KERJA

1.Sebanyak 2 mL (1 mL ±20 tetes) larutan sample di masukkan dalam tabung reaksi bersih dan kering. Jumlah tetesan larutan sample dicatat sebagai V_sampel.

2.Sebanyak 1 mL larutan H₂SO₄ 5M ditambahkan ke dalam campuran. Kemudian dipanaskan pada suhu 80^oC selama 5 menit.

3.Dalam keadaan panas, ditambahkan larutan KMnO₄ 0,02 M hingga berubah warna menjadi merah muda. Harap diperhatikan jumlah tetesan yang ditambahkan. Jumlah tetesan KMnO₄ yang ditambahkan dicatat sebagai V_oksidator.

4.Lakukan duplo, jika hasilnya kurang baik, maka dilakukan percobaan ketiga.

8. DIKROMATOMETRI

a. SEKILAS

· Kalium Dikromat pro analisis mempunyai kemurnian tak kurang dari 99,9% dan memuaskan untuk banyak tujuan.

· Standarisasi yang dilakukan adalah dengan cara mentitrasikan larutan Dikromat terhadap besi dengan memakai Natrium Difenilaminasulfonat atau Asam N-Fenilantranilat sebagai indikator.

· Larutan uji harus memiliki sekitar 0,1 M kandungan Besi(II) dan harus mengandung Asam Sulfat encer untuk mengurangi kecenderungan untuk oksidasi oleh atmosfer. Garam-garam Kromium(III) dioksdidasi menjadi Dikromat dengan mendidihkan suatu larutan persulfat berlebih dengan adanya sedikit Perak Nitrat (katalis). Kelebihan persulfat yang tertinggal setelah oksidasi lengkap, dirumuskan dengan mendidihkan larutan sebentar. Kandungan Dikromat dari larutan yang dihasilkan, ditetapkan dengan penambahan larutan Besi(II) standar berlebih, dan mentitrasi kelebihan dari yang disebut terakhir ini, dengan Kalium Dikromat 0,1 N standar.

b. PRINSIP

· PENYIAPAN KALIUM DIKROMAT 0,1 N

Sejumlah tertentu Kalium Dikromat dengan pemanasan pada suhu 140^o-150^oC, didinginkan, ditimbang, kemudian dilarutkan pada volume dan konsentrasi yang diinginkan.

· STANDARISASI LARUTAN KALIUM DIKROMAT TERHADAP BESI

Sejumlah tertentu larutan besi diasamkan, kemudian dititrasi oleh larutan Kalium Dikromat yang akan ditentukan konsentrasinya dengan bantuan indikator Natrium Difenilaminasulfonat atau Asam N-Fenilantranilat sampai terjadi perubahan warna menjadi violet-biru.

Pada saat TE mek kawat besi = mek Kalium Dikromat, sehinnga konsentrasi Kalium Dikromat dapat dihitung.

· PENETAPAN BESI (II)

Sejumlah tertentu larutan yang mengandung besi(II) diasamkan, kemudian dititrasi oleh larutan Kalium Dikromat dengan bantuan indikator Natrium Difenilaminasulfonat sampai terjadi perubahan warna menjadi biru-violet.

· PENETAPAN KROMIUM DALAM SUATU GARAM KROMIUM (III)

Sejumlah tertentu garam Kromium(III) dioksidasi oleh Dikromat dengan bantuan Perak Nitrat sebagai katalis, dan bantuan indikator Asam N-Fenilantranilat sampai terjadi perubahan warna menjadi merah-violet.

c. REAKSI

2C³⁺ + 3S₂O₈^2- + 7H₂O Cr₂O₇^2- + 6H₂SO₄^- + 8H⁺

2S₂O₈^2- + 2H₂O = O₂ + 4HSO₄^-

2PbCrO₄ + 2H⁺ = 2Pb²⁺ + Cr₂O₇^2- + H₂O

d. CARA KERJA

· PENETAPAN KROMIUM DALAM SUATU GARAM KROMIUM (III)

1. Tumbuk 6 gram bahan pro analisis menjadi bubuk halus dalam sebuah lumpang dari kaca atau akik.

2. Panaskan selama 30-60 menit dalam tungku udara pada suhu 140^o-150^oC.

3. Dinginkan dalam sebuah bejana dalam desikator.

4. Timbang dengan cermat kira-kira 4,9 gram Kalium Dikromat yang telah kering dalam botol timbang.

5. Masukkan ke dalam labu ukur 1000 mL, larutkan, dan homogenkan.

· PENETAPAN BESI (II)

1. Timbang 0,2 gram kawat besi pro analasis dengan cermat, larutkan dalam gelas kimia

2. Tambahkan asam, hangatkan di atas penangas kukus atau di atas nyala api kecil, sampai semua besinya melarut

3. Dinginkan, tambahkan 6-8 tetes indikator Natrium Difenilaminasulfonat

4. Tambahkan 5 mL Asam Fosfat pekat

5. Titrasi perlahan-lahan dengan larutan Dikromat, aduk baik-baik sampai warna hijau murni berubah menjadi hijau keabu-abuan

6. Teruskan titrasi dengan menambahkan larutan Dikromat setetes demi setetes sampai muncul rona violet-biru yang pertama, yang tetap permanen setelah dikocok.

Jika indikator yang digunakan adalah asam N-Fenilantranilat, tambahkan 200 mL Asam Sulfat 1 M, lalu 0,5 mL indikator, tambahkan larutan Dikromat dengan mengocok sampai warna berubah dari hijau menjadi merah-violet.

· STANDARISASI LARUTAN KALIUM DIKROMAT TERHADAP BESI

1. Siapkan 25 ml larutan yang mengandung besi (II).

2. Tambahkan 8 tetes indikator Natrium Difenilaminasulfonat.

3. Tambahkan 200 ml Asam Sulfat 2,5%.

4. Tambahkan 5 ml Asam Fosfat 85%.

5. Larutan dititrasi dengan Kalium Dikromat sampai warna Hijau Kebiruan atau Biru Keabu-abuan.

6. Teruskan titrasi dengan menambahkan larutan Dikromat setetes demi setetes sampai terbentuk warna ungu atau biru-violet kuat yang tetap permanen setelah dikocok.

Gunakan 0,5 mL indikator II (asam N-Fenilantranilat). Tambahkan kira-kira 200 mL Asam Sulfat 0,1 M, lalu titrasi dengan larutan kalium Dikromat 0,1 N sampai warna berubah dari hijau menjadi merah-violet. Titrasi ini tajam sampai dalam batas 1 tetes.

· PENYIAPAN KALIUM DIKROMAT 0,1 N

1. Timbang dengan cermat sejumlah garam yang akan mengandung air kira-kira 0,25 gram Kromium dan larutkan dalam 50 ml air.

2. Tambahkan 20 ml larutan Perak Nitrat sekitar 0,1 M.

3. Tambahkan 50 ml suatu larutan Ammonium atau Kalium Persulfat 10%.

4. Didihkan larutan perlahan-lahan selama 20 menit.

5. Dinginkan, dan encerkan menjadi 250 ml dalam sebuah labu ukur.

6. Pindahkan 50 ml larutan dengan pipet, tambahkan 50 mL larutan Ammonium Besi(II) Sulfat 0,1 N.

7. Tambahkan 200 mL Asam Sulfat 2 N dan 0,5 mL indikator Asam N-Fenilantranilat.

8. Titrasi kelebihan garam Besi(II) dengan Kalium Dikromat 0,1 N sampai warna berubah dari hijau menjadi merah-violet.

e. PERHITUNGAN

· Normalitas

· Konsentrasi Kalium Dikromat

V₁ x N₁ = V₂ x N₂

Ket. : V₁ = volume yang dipipet

N₁ = konsentrasi besi yang didapat

V₂ = volume titrasi

N₂ = konsentrasi Kalium Dikromat yang dicari

% Fe =

% Kromium =

f. PEMBAHASAN

Timbel atau Barium dapat ditetapkan dengan mengendapkan Kromat yang hanya sangat sedikit dapat larut, lalu melarutkan endapan yang telah dicuci di dalam Asam Sulfat encer, menambahkan larutan Ammonium Besi(II) Sulfat berlebih yang diketahui, dan mentitrasi kelebihan ion Fe²⁺ dengan Kalium Dikromat 0,1 N secara biasa.

9. CERIMETRI

a. PRINSIP

Reaksi antara larutan serium sulfat dan arsen oksida sangat lambat pada temperature biasa, perlulah ditambahakan runutan osmium tetroksida sebagai katalis. Arsen oksida dilarutkan dalam larutan natrium hidroksida, larutan diasamkan dengan asam sulfat encer, dan setelah menambahkan 2 tetes larutan asam osmat yang disiapakan dengan melarutkan 0,1 g osmium tetroksida dalam 40 mL asam sulfat 0,1 N dan indicator ( 1-2 tetes feroin atau 0,5 mL asam N-fenilantranilat ) ia dititrasi dengan larutan serium sulfat sampai ke perubahan warna tajam yang pertama, masing-masing dari merah-jingga menjadi biru pucat sekali atau hijua kekuningan menjadi ungu.

b. REAKSI

2Ce⁴⁺ + H₃AsO₃ + H₂O = 2Ce³⁺ + H₃AsO₄ + 2 H⁺

c. CARA KERJA

STANDARISASI LARUTAN SERIUM SULFAT

1. Timbang kira-kira 0,2 g arsen oksida, yang sebelumnya dikeringkan pada suhu 105-110⁰ C selama 1-2 jam, dan pindahkan ke gelas kimia 400 mL atau labu Erlenmeyer 350 mL.

2. Tambahkan 20 mL larutan natrium hidroksida sekitar 2 M, dan panaskan campuran perlahan-lahan sampaiu arsen oksida benar-benar larut.

3. Dinginkan sampai temperature kamar, tambahkan 100 mL air, diikuti dengan 25 mL asam sulfat 2,5 M.

4. Tambahkan 3 tetes larutan osmium tetroksida 0,01 M ( 0,25 g osmium tetroksida dilarutkan dalam 100 mL asam sulfat 0,05 M) dan 0,5 mL indicator asam N-fenilantranitrat (atau 12 tetes feroin)

5. Titrasi dengan larutan serium sulfat sampai timbul warna tajam yang pertama.

Penetapan tembaga dalam tembaga klorida

1. Siapkan suatu larutan ammonium besi(III) sulfat dengan melarutkan 10,0 g dalam kira-kira 80 mL asam sulfat 6N, dan encerkan menjadi 100 mL dengan asam yang sama kekuatannya.

2. Timbang kira-kira 0,3 g sample tembaga klorida, masukan ke dalam sebuah labu Erlenmeyer yang kering,

3. Tambahkan 25 mL larutan besi(III) itu,

4. Aduk sampai larut dan tambahkan 2 tetes indicator feroin dan titrasi dengan serium sulfat.

d. PERHITUNGAN

mL titrasi x [CeSO₄] x Berat Ekivalen CuCl₂ x 100 %

Penimbangan

e. PEMBAHASAN

Serium sulfat merupakan zat pengoksid yang sangat kuat, potensial reduksinya dalam asam sulfat 1-8 N pada 25⁰ C adalah 1,43⁺/_-0,05 volt. Ia dapat digunkan hanya dalam larutan asam, paling bai dalam konsentrasi 0,5 N atau lebih tinggi, selagi larutan dinetralkan, atau garam-garam yang mengendap. Larutan berwarna kuning kuat, dan dalam larutan panas yang tidak terlalu encer, titik akhir dapat dideteksi tanpa suatu indicator, namun prosedur ini memerlukan diadakannya sutaukoreksi blanko, maka adalah lebih baik menambah sutu larutan indicator yang sesuai.

GRAVIMETRI

1. GRAFIMETRI KONVENSONAL

a. PRINSIP

Sejumlah tertentu contoh garam dari sampel diendapkan oleh reaksi pengendap dalam suasana panas dan asam. Endapan disaring, dicuci, dikeringkan dan dipijarkan padasuhu 500^o serta ditimbang.

b. REAKSI

Contoh reaksi pada penetapan kadar besi

Fe²⁺ _(aq) + NO₃^- _(aq) + 2H⁺ _(aq) Fe³⁺ _(aq) + NO_{3 (g)} + H₂O _(l)

Fe³⁺ _(aq) + 3NH₄OH _(aq) Fe(OH)_{3 (s)} + 3NH₄⁺ _(aq)

2Fe(OH)_{3 (s)} Fe₂O_{3 (s)} + 3H₂O _(g)

c. REAKSI

d. CARA KERJA

Penetapan kadar besi

1. Timbang dengan teliti kurang lebih 0,8 gram sampel garam ferro sulfat, larutkan dalam 50 ml air pada gelas kimia.

2. Tambahkan kemudian 10 ml larutan HCl (1:1) dan 1 – 2 ml asam nitrat pekat dan didihkan dengan hati – hati sampai terbentuk warna kuning yang jelas.

3. Uji kesempurnaan oksidasi – oksidasi. Setelah oksidasi sempurna baru encerkan larutan yang berwarna kuning jelas sampai 200 ml dengan air, panaskan hingga mendidih dan kemudian tambah dengan hati – hati melalui dinding gelas kimia sambil terus diaduk larutan NH₄OH (1:1) 7 N sampai sedikit berlebih.

4. Didihkan larutannya hati – hati dalam 1 menit dan biarkan endapan turun ke dasar gelas kimia.

5. Segera setelah endapan turun, uji kesempurnaan pengendapan. Setelah pengendapan sempurna baru tuangkan sebanyak mungkin larutan jernih dan tak berwarna siatas endapan ke dalam penyaring dan juga agar sesedikit mungkin endapan turut tertuangkan.

6. Cuci endapan yang tertinggal dalam gelas kimia dengan dekantasi sebagai berikut :

Tuangkan sekitar 100 ml larutan NH₄NO₃ 1% panas yang dibuat sebelumnya, kocok beberapa lama dan biarkan endapan turun. Endap tuangkan kemudian larutan jernih diatas endapan. Kerjakan ini beberapa kali sampai bebas ion khlorida.

7. Pindahkan kemudian endapan ke dalam openyaring secara kuantitatif.

8. Sementara menyaring, pijarkan cawan bersih sampai merah selama sekitar 15 menit. Biarkan mendingin dalam eksikator selama sekitar 10 menit dan kemudian timbang. Kerjakan ini terus sampai diperoleh berat cawan yang konstan.

9. Setelah penyaringan selesai dan semua cairan telah keluar dari penyaringan, keringkan kertas saringnya dan pengeringan ini dapat :

a. Dalam dapur pengeringan pada temperature 100 – 105^oC

Tutuplah corong yang berisi endapan dengan kertas saring kuantitatif dan masukkan ini kedalam dapur pengering pada temperature 100 – 105^oC selama 1 – 2 jam atau sampai kering.

b. Lepaskan dengan hati – hati kertas saring dari corongnya, lipat sedemikian rupa sehingga kertas saringnya menutup dengan baik endapan, masukkan ini ke dalam cawan yang telah konstan dan panaskan di atas api yang sekecil mungkin. Juga jangan sampai terjadi pemercikan.

10. Kalau pengeringan dengan cara 9a.

Lepaskan dengan hati – hati kertas saring dari corongnya, lipat sedemikian rupa hingga endapan tertutup oleh kertas saring , masukkan ke dalam cawan yang telah konstan dan arangkan kertas saringnya diatas nyala api kecil, kemudian bakar karbonnya pada temperature yang serendah mungkin dan selanjutnya pijarkan sampai merah selama 15 menit. Biarkan mendingin dalam eksikator. Timbang.

Kerjakan pemijaran ini terus (tiap penijaran selama 10 – 15 menit) sampai didapat berat yang konstan.

11. Kalau pengeringan dengan cara 9b.

Setelah kering, perbesar sedikit api untuk mengarangkan kertas saring, bakar kertas saringnya dengan api sekecil mungkin dan aliran udara sebebas mungkin dan selanjutnya pijarkan sampai merah 15 menit. Biarkan mendingin dalam eksikator.

e. PERHITUNGAN

Hitung kadar Fe hasil dari penimbangan.

Berat endapan = (bearat cawan kosong + endapan) – berat cawan kosong

Berat Fe = 2 x Ar Fe x berat endapan

Mr Fe₂O₃

% Fe = Berat Fe x 100%

Berat contoh garam Fe

2. ELEKTRO GRAVIMETRI

a. SEKILAS

Elektrogravimetri adalah metode yang menggunakan pemisahan dan pengukuran ion dari sampel, biasanya dari logam. Dalam proses ini sampel larutan dilakukan melalui elektrolisis. Reduksi elektrokimia menyebabkan analit mengendap pada katoda. Hasil pada katoda ditimbang sebelum dan setelah percobaan, dan perbedan dapat digunakan dengan menghitung persentase dari sampel dalam larutan.

Beberapa istilah yang dipakai dalam analisis elektrogravimetri yaitu : sel volta (galvani) dan elektolisis. suatu sel terdiri dari dua elektroda dan satu atau lebih larutan dalam tempat yang sesuai. Jika suatu sel dapat mengalirkan energi listrik kepada suatu sistem luar (eksternal), maka disebut sel volta (galvani). Energi kimia diubah menjadi energi listrik, tetapi sebagian dari energi tersebut terbuang sebagai kalor (panas). Jika energi listrik diberikan dari suatu sumber luar, sel yang mengalir disebut elektrolisis.

Elektrogravimetri digunakan pada pada analisa kuantitatif, pemisahan, prekonsentrasi, elektrosintesis, dan pemurnian logam.

b. PENGERTIAN

Elektrogravimetri adalah metode penentuan kadar ion/unsur berdasarkan hasil penimbangan berat zat yang mengendap pada salah satu elektroda pada reaksi elektrolisis terhadap larutan cuplikan/ metode yang menggunakan pemisahan dan pengukuran ion dari sampel, biasanya dari logam. Dalam proses ini sampel larutan dilakukan melalui elektrolisis. Reduksi elektrokimia menyebabkan mengendap pada katoda. Hasil pada katoda ditimbang sebelum dan setelah percobaan, dan perbedan dapat digunakan dengan menghitung persentase dari sampel dalam larutan. Pada reaksi elektrolisis ini, energi listrik akan diubah menjadi reaksi kimia. Reaksi yang terjadi pada elektrolisis bergantung pada:

Sumber arus searah

Jenis elektroda

Larutan elektrolit

Dalam bentuk yang biasa, elektrogravimetri melibatkan penyalutan suatu logam pada katoda platinum yang telah ditimbang dam kemudian penimbangan kembali untuk menetapkan kuantitas logam itu. Penetapan tembaga merupakan contoh, sample itu, barangkali suatu aliese tembaga, dilarutkan dalam asam nitrat, katoda kasa platinum, yang telah dibersihkan dalam asam nitrat, dibilas, dikeringkan dalam oven, dan ditimbang, kemudian dicelupkan kedalam larutan dan dibuat hubungan listrik dengan menggunakan sejenis jepitan. Voltase luar dinaikkan sampai ammeter itu menunjukkan suatu arus dan katoda tampak kemerahan (dari tembaga). Akan tampak gelembung yang timbul dari anoda. Suhu dalam persamaan Eaplied tersebut tidak dapat dihitung dengan tepat. Beberapa seharusnya Eapplied seharusnya menambahkan sesuatu voltase ekstra untuk memastikan bahwa elektrolisis itu berjalan. Pada akhir elektrolisis, katoda diambil dari larutan, sementara votase luar masih dikenakan (untuk mencegah melarutnya kembali lapisan tembaga itu oleh kerja galvani). Katoda itu dibilas dengan air suling, kemudian dicelupkan kedalam etanol atau aseton untuk memudahkan pengeringan, dikeringkan dengan cepat dalam oven untuk menghindari oksidasi pada permukaan tembaga dan akhirnya didinginkan dan ditimbang.

Diinginkan medium asam nitrat untuk eksperimen dengan menurunnya konsentrasi Cu2+ oleh elektrolisis, katoda makin menjadi negatif sampai mulai reduksi nitrat.

NO3- + 10 H+ + 8e → NH4+ + 3H2O

Ini menstabilkan potensial katoda yang kemudian menjadi menjadi tidak cukup negatif untuk mereduksi logam lain, seperti nikel, yang mingkin terdapat dalam sample (itu juga mencegah reduksi H+, yang tak disukai karena pembebasan hidrogen yang terjadi bersama-sama akan menyebabkan endapan tembaga menjadi seperti karet dan tak mau menempel.

Beberapa istilah yang dipakai dalam analisis elektrogravimetri :

Sel volta (galvani) dan sel elektrolisis adalah suatu sel terdiri dari dua elektroda dan satu atau lebih larutan dalam wadah yang sesuai. Jika sel iti dapat memberi eneegi listrik kepada suatu sistem-luar (eksternal), ia disebut sel volta atau galvani.

Sel elektrolisis adalah energi kimia diubah sedikit banyak dengan lengkap menjadi energi listrik, tetapi sebagian dari energi itu terbuang menjadi kalor (panas). Jika energi listrik itu diberikan dari suatu sumber luar, sel melalui mana yang mengalir dinamakan sel elektrolisis. Dan hukum-hukum faraday menjelaskan perubahan utama pada elektroda-elektroda. Suatu sel tertentu dapat berfungsi sesaat sebagai sel galvani dan pada saat lain sebagai elektrolisis.

Contoh : akumulator, timbel atau aki. Selama suatu elektrogravimetri, sebuah sel galvani

Selagi produk-produknya terbentuk diatas elektroda-elektroda. Jika arus dimatikan, produk ini cenderung menghasilkan suatu arus dengan arah yang berlawanan dimana arus elektrolisis dilakukan.

Katoda adalah elektroda pada mana reduksi terjadi. Dalam sebuah sel elektrolisis, elektrode yang melekat pada terminal negatif dari sumber, karena elektron-elektron meninggalkan sumber dan masuk kedalam sel elektrolisis pada terminal tersebut. Katoda adalah terminal positif dari sebuah sel galvani, karena sel demikan menerima elektron-elektron ada terminal ini.

Anoda adalah elektrode dimana oksidasi terjadi. Ini adalah terminal positif dari suatu sel elektrolisis atau terminal negatif dari suatu sel volta.

Penetapan elektrogravimetri sederhana , digunakan secara meluas untuk logam. Teknik itu sangat berhasil bila logam yang cukup mulia seperti tembaga atau perak harus ditetapkan dalam sample yang konstitusi-konstitusi lainnya tak semudah H+ untuk direduksi.

Elektrode terpolarisasi adalah suatu elektrode yang terpolarisasi jika potensialnya menyimpang dari nilai reversibelnya atau nilai keseimbangannya. Suatu elektrode dikatakan didepolarisasi oleh suatu zat, jika zat ini menurunkan banyaknya polarisasi.

Reaksi pada elektroda elektrolisis

misalnya : elektrolisis larutan Zn bromida dengan elektroda platina dengan penggunaan voltase +++ (yang berlebih)

- akan menghasilkan pendepositan.

- Zn diatas katoda (dengan demikian menghasilkan elekroda Zn+) dan brom pada anoda.

-Dengan demikian menghasilkan suatu elektroda brom.

Reaksi pada katoda : Zn2+ + 2e Zn

Reaksi pada anoda : 2 Br- Br2 + 2e

Ada dua metode elektrolisis :

Elektolisis lambat, tanpa pengadukan

elektrolisis dilakukan tanpa pengadukan dengan potensial 2-2,5 volt dan berarus

sebesar kira-kira 0,3 amper dan dilakukan sebaiknya semalaman.

Elektrolisis cepat, dengan pengadukan

Elektrolisis dilakukan dengan pengadukan dengan potensial 2-4 volt dan berarus kira-kira 2-4 amper dan elektrolisis dilakukan sampai selesai pengadukan mengakibatkan persediaan ion logam yang lebih dari cukup selalu ada didekat katoda itu dan akibatnya semua arus digunakan untuk pendepositan logam.

c. REAKSI

Unit elektrolisis

Susunan yang dipakai dalam keadaan yang berbeda-beda antara satu laboratorium dengan lainnya, sebuah rangkaian sederhana yang memakai saluran listrik arus searah (200-240 volt atau 110 volt). M adalah saluran arus searah, R1 sebuah tahapan tetap (yang terdiri dari suatu bangku lampu-lampu), R2 debuah tahapan variabel kecil dengan wattase yang tinggi, A sebuah ammeter dengan pembacaan sampai dengan 10 amp, V sebuah voltmeter dengan pembacaan sampai dengan 10-15 volt, E sebuah bejana elektrolisis, dan S sebuah saklar. Pilihan lain, sumber arus searah boleh berupa sebuah baterai mobil 6 volt yang berkapasitas besar, atau sejumlah akumulator (aki) yang dihubungkan secara seri. Jika sumber arus searah tak tersedia, salah satu dari unit penyedia listrik arus searah komersial yang beroperasi pada jaringan arus bolak-balik dapat digunakan. Sebuah trasformator menurunkan voltase menjadi 3-5 volt, arus lalu dialirkan melalui sebuah alat penyearah, dan akhirnya melalui sebuah rangkai filter rata.

Jika polaritas terminal (ujung-ujung jepit) tak diketahui, ini dapat ditetepkan dengan menyentuhkan kedua kawat dari terminal itu ke atas kertas yang dibasahi dengan larutan kaliun iodida, suatu noda coklat dari iod akan terbentuk pada kutub positif.

Tersedia banyak tipe alat komersial untuk analisis secara elektrolisis

Gambar diatas memperlihatkan alat B.T.L (baird and Tatlock Ltd). Ini dirancang untuk digunakan pada jaringan bolak-balik 200-250 volt, dan didalamnya memuat penyearah arus dari silikon yang memberi arus searah bertentangan rendah untuk elektrolisis. Pengadukan dilakukan dengan sebuah pengaduk magnetik yang dipasang dibawah nampan tetes dari baja tahan karat, diatas dimana ditaruh piala yang mengandung larutan yang akan dielektrolisis. Pemegang electrode dipasang pada sebuah lengan yang dapat disesuaikan tingginya.

B. Elektroda

Umumnya dibuat dari platinum atau dari platinum-iridium, meskipun elektroda-elektroda titanium berlapiskan platinum (terplatinasi) juga tersedia (Baird and Tatlock): elektroda kasa lebih disukai karena mereka membantu dalam peredaran larutan, dan membantu mengurangi setiap kecenderungan menghabisnya elektrolit secara setempat. Elektroda yang khas diperlihatkan pada gambar (a) dan (b) menyatakan sepasang elektroda, dari mana yang sebelah dalam diputar, sementara yang sebelah luar terpasang tetap.

(c) menyatakan sepasang elektroda lain (tipe fischer), dalam mana kedua elektroda diam, sebuah tabung kaca disisipkan kedalam cincin-cincin diatas kawat penghantar dari elektroda sebelah luar, dan kawat penghantar kedalam elektroda sebelah dalam melalui tabung ini. Dengan elektroda tipe Fischer ini harus digunakan sebuah pengaduk dayung dari kaca yang independent, atau sebuah batang pengaduk magnetik.

Katoda merkurium

Digunakan meluas untuk pemisahan-pemisahan elektrolisis arus konstan. Penggunaannya paling penting adalah pemisahan logam-logam alkali dan alkali tanah, Al, Be, Mg, Ta, V, Zr, W, U, dan Lantanoid-lantanoid dari unsure seperti Fe, Cr, Ni, Co, Zn, Mo, Cd, Cu, Sn, Bi, Ag, Ge, Pd, Pt, Au, Rh, Ir, dan Ti, yang pada kondisi yang sesuai, dapat didepositkan diatas sebuah katoda merkurium. Maka metode ini mempunyai nilai khusus untuk penetapan Al dan sebagainya, dalam bejana dan aliase: metode ini juga diterapakan dalam pemisahan besi dan unsur-unsur, seperti: titanium, vanadium, dan uranium. Dalam elektrolisis arus konstan yang tak terkendali dalam suatu medium asam, potensial katoda dibatasi oleh potensial pada ion hidrogen tereduksi, potensial hydrogen diatas merkurium adalah tinggi (kira-kira 0,8 volt), dan akibatnya banyak logam didepositkan dari suatu larutan asam pada sebuah katoda merkurium

Dalam (a) kawat platinum disegel kedalam sisi sebuah piala Pyrex berbibir (250 cm3), dalam (b) kawat platinum disegel kedalam tabung samping, tipe yang terakhir ini memberi kemungkinan pemisahan yang hampir lengkap antara lapisan air dan merkurium. Alat (c) adalah bentuk yang paling berguna, bejana elektrolisis itu mengandung anode platinum (sebaiknya dari tipe yang berputar) terendam dalam elektrolit. Hubungan listrik ke merkurium dibuat melalui sebuah kawat platinum yang disegel kedalam sisi bejana (sepotong kawat tembaga amalgam yang tercelup kedalam merkurium yang terkandung dalam sebuah tabung kaca, yang kedalam ujung bawahnya disegalkan sepotong kawat platinum pendek, dapat digunakan untuk hubungan listrik, merkurium itu bertindak sebagai katode, pengadukan harus mengacaukan baik merkurium maupun larutan. Bila elektrolisis lengkap, labu pengatur permukaan direndahkan sampai merkurium mencapai tepi atas lubang kran, dengan menjaga agar rangkaian selalu tertutup, kran diputar 180o dan elektrolit ditampung dalam sebuah bejana yang sesuai. Alat (d) mempergunakan sebuah corong pemisah yang sedikit dimodifikasi, yang memungkinkan pengeluaran elektrolit dan cairan cairan-cairan dengan mudah. Merkurium ditaruh dalam sel sampai dalam batas 1 mm dari puncak sebuah tabung kecil berlubang kapiler yang menonjol masuk dan disegel ke dalam lubang masuk kran.

C. Bejana Eletroda

piala-piala berbentuk tinggi, tanpa paruh, umumnya digunakan untuk menahan larutan yang akan dielektrolisis. Ini harus berukuran sedemikian sehingga terdapat volume cairan yang paling kecil yang masih praktis antara katoda dan kaca. Peralatan harus disusun sehingga piala dapat

, istilah serium(IV) sulfat akan dipertahankan.

Larutan-larutan serium(IV) sulfat dapat dipisahkan dengan melarutkan serium(IV) sulfat atau amonium serium(IV) sulfat yang lebih mudah dapat-larut itu, dalam asam sulfat encer(1-2N). Dapat dibeli amonium serium(IV) nitrat mutu pro analis, dan suatu larutan asam sulfat encer1M dapat digunakan untuk banyak tujuan, yang menggunakan larutan-larutan serium(IV), tetapi dalam beberapa kasus, adanya ion nitrat tak dikehendaki. Ion nitrat dapat disingkirkan dengan menguapkan reagen nitrat yang diendapkan dengan larutan-air amonia, dan serium(IV) hidroksida yang dihasilkan, disaring dan dilarutkan dalam asam sulfat.

Indikator dalam yang sesuai dengan larutan(IV) sulfat meliputi asam N-fenilantranilat, feorin, dan 5,6-dimetilferoin.

a. CARA KERJA

· Unit elektrolisis

·Susunan yang dipakai dalam keadaan yang berbeda-beda antara satu laboratorium dengan lainnya, sebuah rangkaian sederhana yang memakai saluran listrik arus searah (200-240 volt atau 110 volt). M adalah saluran arus searah, R1 sebuah tahapan tetap (yang terdiri dari suatu bangku lampu-lampu), R2 debuah tahapan variabel kecil dengan wattase yang tinggi, A sebuah ammeter dengan pembacaan sampai dengan 10 amp, V sebuah voltmeter dengan pembacaan sampai dengan 10-15 volt, E sebuah bejana elektrolisis, dan S sebuah saklar. Pilihan lain, sumber arus searah boleh berupa sebuah baterai mobil 6 volt yang berkapasitas besar, atau sejumlah akumulator (aki) yang dihubungkan secara seri. Jika sumber arus searah tak tersedia, salah satu dari unit penyedia listrik arus searah komersial yang beroperasi pada jaringan arus bolak-balik dapat digunakan. Sebuah trasformator menurunkan voltase menjadi 3-5 volt, arus lalu dialirkan melalui sebuah alat penyearah, dan akhirnya melalui sebuah rangkai filter rata.

· Jika polaritas terminal (ujung-ujung jepit) tak diketahui, ini dapat ditetepkan dengan menyentuhkan kedua kawat dari terminal itu ke atas kertas yang dibasahi dengan larutan kaliun iodida, suatu noda coklat dari iod akan terbentuk pada kutub positif.

· Tersedia banyak tipe alat komersial untuk analisis secara elektrolisis

·

·

·Gambar diatas memperlihatkan alat B.T.L (baird and Tatlock Ltd). Ini dirancang untuk digunakan pada jaringan bolak-balik 200-250 volt, dan didalamnya memuat penyearah arus dari silikon yang memberi arus searah bertentangan rendah untuk elektrolisis. Pengadukan dilakukan dengan sebuah pengaduk magnetik yang dipasang dibawah nampan tetes dari baja tahan karat, diatas dimana ditaruh piala yang mengandung larutan yang akan dielektrolisis. Pemegang electrode dipasang pada sebuah lengan yang dapat disesuaikan tingginya.

·B. Elektroda

· Umumnya dibuat dari platinum atau dari platinum-iridium, meskipun elektroda-elektroda titanium berlapiskan platinum (terplatinasi) juga tersedia (Baird and Tatlock): elektroda kasa lebih disukai karena mereka membantu dalam peredaran larutan, dan membantu mengurangi setiap kecenderungan menghabisnya elektrolit secara setempat. Elektroda yang khas diperlihatkan pada gambar (a) dan (b) menyatakan sepasang elektroda, dari mana yang sebelah dalam diputar, sementara yang sebelah luar terpasang tetap.

·

·

· (c) menyatakan sepasang elektroda lain (tipe fischer), dalam mana kedua elektroda diam, sebuah tabung kaca disisipkan kedalam cincin-cincin diatas kawat penghantar dari elektroda sebelah luar, dan kawat penghantar kedalam elektroda sebelah dalam melalui tabung ini. Dengan elektroda tipe Fischer ini harus digunakan sebuah pengaduk dayung dari kaca yang independent, atau sebuah batang pengaduk magnetik.

· Katoda merkurium

· Digunakan meluas untuk pemisahan-pemisahan elektrolisis arus konstan. Penggunaannya paling penting adalah pemisahan logam-logam alkali dan alkali tanah, Al, Be, Mg, Ta, V, Zr, W, U, dan Lantanoid-lantanoid dari unsure seperti Fe, Cr, Ni, Co, Zn, Mo, Cd, Cu, Sn, Bi, Ag, Ge, Pd, Pt, Au, Rh, Ir, dan Ti, yang pada kondisi yang sesuai, dapat didepositkan diatas sebuah katoda merkurium. Maka metode ini mempunyai nilai khusus untuk penetapan Al dan sebagainya, dalam bejana dan aliase: metode ini juga diterapakan dalam pemisahan besi dan unsur-unsur, seperti: titanium, vanadium, dan uranium. Dalam elektrolisis arus konstan yang tak terkendali dalam suatu medium asam, potensial katoda dibatasi oleh potensial pada ion hidrogen tereduksi, potensial hydrogen diatas merkurium adalah tinggi (kira-kira 0,8 volt), dan akibatnya banyak logam didepositkan dari suatu larutan asam pada sebuah katoda merkurium

·

·Dalam (a) kawat platinum disegel kedalam sisi sebuah piala Pyrex berbibir (250 cm3), dalam (b) kawat platinum disegel kedalam tabung samping, tipe yang terakhir ini memberi kemungkinan pemisahan yang hampir lengkap antara lapisan air dan merkurium. Alat (c) adalah bentuk yang paling berguna, bejana elektrolisis itu mengandung anode platinum (sebaiknya dari tipe yang berputar) terendam dalam elektrolit. Hubungan listrik ke merkurium dibuat melalui sebuah kawat platinum yang disegel kedalam sisi bejana (sepotong kawat tembaga amalgam yang tercelup kedalam merkurium yang terkandung dalam sebuah tabung kaca, yang kedalam ujung bawahnya disegalkan sepotong kawat platinum pendek, dapat digunakan untuk hubungan listrik, merkurium itu bertindak sebagai katode, pengadukan harus mengacaukan baik merkurium maupun larutan. Bila elektrolisis lengkap, labu pengatur permukaan direndahkan sampai merkurium mencapai tepi atas lubang kran, dengan menjaga agar rangkaian selalu tertutup, kran diputar 180o dan elektrolit ditampung dalam sebuah bejana yang sesuai. Alat (d) mempergunakan sebuah corong pemisah yang sedikit dimodifikasi, yang memungkinkan pengeluaran elektrolit dan cairan cairan-cairan dengan mudah. Merkurium ditaruh dalam sel sampai dalam batas 1 mm dari puncak sebuah tabung kecil berlubang kapiler yang menonjol masuk dan disegel ke dalam lubang masuk kran.

· C. Bejana Eletroda

· piala-piala berbentuk tinggi, tanpa paruh, umumnya digunakan untuk menahan larutan yang akan dielektrolisis. Ini harus berukuran sedemikian sehingga terdapat volume cairan yang paling kecil yang masih praktis antara katoda dan kaca. Peralatan harus disusun sehingga piala dapat

, istilah serium(IV) sulfat akan dipertahankan.

Larutan-larutan serium(IV) sulfat dapat dipisahkan dengan melarutkan serium(IV) sulfat atau amonium serium(IV) sulfat yang lebih mudah dapat-larut itu, dalam asam sulfat encer(1-2N). Dapat dibeli amonium serium(IV) nitrat mutu pro analis, dan suatu larutan asam sulfat encer1M dapat digunakan untuk banyak tujuan, yang menggunakan larutan-larutan serium(IV), tetapi dalam beberapa kasus, adanya ion nitrat tak dikehendaki. Ion nitrat dapat disingkirkan dengan menguapkan reagen nitrat yang diendapkan dengan larutan-air amonia, dan serium(IV) hidroksida yang dihasilkan, disaring dan dilarutkan dalam asam sulfat.

Indikator dalam yang sesuai dengan larutan(IV) sulfat meliputi asam N-fenilantranilat, feorin, dan 5,6-dimetilferoin.

KROMATOGRAFI

1. DASAR

• Pemisahan campuran menjadi komponen-komponen adalah hal yang penting dalam semua cabang ilmu kimia dan tidak kalah penting dalam banyak bidang di teknik kimia dalam memecahkan berbagai masalah. Ketelitian kromatografi jarang sekali ditekankan. Dengan menggunakan metode kromatografi ,banyak kasus pemisahan bisa diselesaikan dengan baik dan lebih efektif. Seperti :

Ø Menghitung polusi air dan udara

Ø Menentukan residu pestisida pada buah dan sayuran

Ø Mengidentifikasi dan mengklasifikasi senyawa organik, dll.

• Istilah kromatografi diturunkan dari kata-kata yunani yang berarti “warna” dan “tulis”. Kromatografi adalah suatu metoda yang digunakan untuk memisahkan suatu senyawa dalam suatu campurannya secara fisik dimana campuran tersebut dipisahkan berdasarkan distribusi senyawa-senyawanya diantara dua fasa,yaitu fasa diam (stasioner) dan fasa gerak (mobile). Fasa diam adalah fasa yang lebih besar jumlahnya pada kromatografi dan memiliki permukaan kontak yang lebih luas. Fasa diam (stasioner) dapat berupa

Ø Cairan

Ø Padatan

Ø Padatan yang dibalut cairan (KLT)

• Sedangkan fasa gerak adalah fasa yang mengalir bersama fasa diam. Fasa gerak bisa berupa cairan ataupun gas. Dalam semua teknik kromatografi,zat-zat yang terlarut yang dipisahklan bermigrasi sepanjang kolom ataupun di dalam fasa diam dan tentui saja dasar pemisahan terletak dalam laju perpindahan sebuah zat yang terlarut sebagai hasil dua faktor dimana yang satu cenderung menggerakkan zat terlarit itu dan yang satu cenderung untuk menahannya. Interaksi diatas menghasilkan keseimbangan ,dimana harganya dapat ditentukan dengan hukum distribusi yaitu :

Cs = konsentrasi fasa diam

Cm = konsentrasi fasa gerak

Senyawa yang bergerak paling cepat akan juga cepat keluar sedangkan senyawa yang bergerak paling lama juga kan lama keluar. Cepat lamanya suatu senyawa melewati fasa diam dan fasa gerak terletak pada zat yang dikandung senyawa tersebut,dan dipengaruhi oleh :

Ø Susunan fasa diam

Ø Fasa gerak yang digunakan

Ø Suhu kolom

Pada kromatografi,secara umum proses yang terjadi adalah sebagai berikut:

• Sampel dimasukkan ataupun dicampurkan biasanya dengan cara di-injeksikan,kemudian dimulailah penyebaran molekul yang disebabkan oleh difusi eddy. Difusi eddy adalah faktor yang timbul akibat penggandaan lintasan untuk suatu aliran gas melalui suatu kolom yang berisi partikel-partikel dengan berbagai bentuk dan ukuran yang diatur secara tak beraturan. Ketika partikel tersebut mengalir melalui saluran-saluran di antara partikel-partikel packing. Besarnya kontribusi difusi eddy dari pelebaran pita mestinya bergantung pada ukuran partikel isian,bentuknya,dan keseragaman distribusi dalam kolom tersebut. Selain difusi eddy masih ada difusi longitudinal. Biasanya beberapa molekul zat terlarut cenderung berdifusi sepanjang gradient konsentrasi,sehingga suatu pita yang bergerak akan melebar dan akan meningkatkan panjang waktu yang dibutuhkan untuk mengelusi pita dari kolom. Lalu setelah itu senyawa bergerak keluar masuk dengan difusi dimana semua fasa gerak telah terjerembap kedalam fasa diam. Lalu molekul melakukan penetrasi ,lalu kembali ke fasa gerak lebih cepat dan mengikuti aliran untuk keluar dari kolom. Setelah keluar senyawa didieteksi oleh detector yaitu konsentrasinya yang dihubungklan bersama fungsi waktu. Dan ditunjukkan dengan kromatogram.

2. KLT

Kromatogarfi lapis tipis menggunakan prinsip dasar pada kromatografi dasar yaitu pemisahan campuran berdasarkan perbedaan distribusi senyawa pada dua fasa yang berbeda. Pada KLT fasa diamnya berupa silica yang terbalut oleh cairan. Sedangkan eluen digunakan pelarut baik yang polar maupun yang non-polar. Misalnya pada suatu kasus disediakan sampel ekstrak bunga (polar) dan digunakan dua pelarut yang berbeda yaitu:

· etil asetat : aseton (7:3)

· Etil asetat : heksana (8:2)

Setelah pelarut dibuat,plat dimasukkan ke dalam gelas yang berisi pelarut tersebut dan ditutup agar pelarut bisa diterima dengan baik. Kemudian setelah semua pelarut naik sampai tanda batas yang ditentukan,plat diambil dan diagin-anginkan. Bila perubahan warna yang terjadi tidak dapat dilihat oleh mata maka jalan lain yang harus diambil adalah melihatnya dibawah sinar ultra violet, dan ditandai titik-titik noda yang terbuat pada plat dan lalu dibandingjkan dengan jarak keseluruhan plat guna mencari Retention Faktor ( Rf-nya ).

3. KROMATOGRAVI PENUKAR ION

Sesuai dengan namanya kromatografi ini khusus untuk masalah dengan kasus pertukaran ion saja.dengan meggunakan resin sintetik dan biasanya untuk mendeteksi dan pemisahan logam,seperti pada asam amino.

Contoh diatas merupakan kromatografi dasar yang ditemukan sebagai pendahuluan sebelum lahirnya peralatan-peralatan kromatografi yang lebih baik sepert GC dan HPLC. Untuk HPLC akan dibahas pada bab selanjutnya.

4. HPLC

HPLC atau biasa disebut kromatografi cair kinerja tinggi adalah alat yang dikembangkan sesuai dengan kromatografi cair khususnya pada kromatografi kolom. Prinsip dari HPLC ini adalah dinamika dan migrasi dengan meggunakan dua fasa. HPLC biasanya digunakan untuk senyawa untuk yang berberat molekul tinggi dan tidak menguap,dimana penyerapan semakin baik jika molekul berada pada bentuk terkecil sehingga pemisahan semakin baik.

Beberapa keunggulan HPLC dibanding alat lain:

• HPLC dilengkapi dengan adanya pompa. Pompa ini menghasilkan tekanan sekitar 400 atm untuk mengalirkan eluen dengan tekanan tinggi dan konstan sehingga memperingan kerja kolom dan juga pemisahansehingga waktu lebih sedikit. pada pompa dikenal dua system dalam teknik pemisahan yaitu isokratik dan gradient,namun gradient lebih berisifat akurat karena masing-masing pompa mengatur laju alir larutan yang berbeda.

• HPLC memiliki keunggulan kolom. Dimana kolom HPLC ini lebih pendek dan lebih kecil dibanding GC misalnya. Diameter untuk internal kolom HPLC ≤ 4.6 mm sehingga dapat memberikan permukaan kontak yang lebih luas diman mempengaruhi sempurnanya pemisahan yang semakin baik. Dan panjang kolom HPLC adalah 150-250 mm. dan yang perlu diingat adalah kolom HPLC dapat digunakan kembali dengan cara direnerasi dengan mencucinya hingga bersih dengan pelarut yang sesuai.

• HPLC mempunyai detector yang amat sangat sensitive dan peka. HPLC memiliki beberapa detector misalnya:

- Detector ultra violet

- Detector fluorometrik

- Detector elektrokimia

• Waktu retensi

Waktu yang dibutu8hkan senyawa untuk melalui kolom hingga ke detector disebut waktu retensi yang diukur berdasarkan waktu dimana sampel diinjeksikan sampai sampel menunjukkan ketinggian puncak yang maksimum dari senyawa itu.biasanya dipengaruhi oleh :

- Tekanan yang digunakan

- Kondisi dari fase diam

- Komposisi pelarut yang tepat

- Temperature kolom

• Kromatogram

Kromatogram menunjukkan hasil yang didapat. Kromatogram yang diinginkan adalah kromatogram yang lurus tinggi dengan lebar sekecil mungkin. Bukan dengan bentuk lainnya,karena bentuk tersebut menandakan pemisahan dilakukan dengan sangat baik. Namun dalam kromatogram kita menemukan beberapa puncak kecil atau yang mengganggu dan disebut denga noise. Noise muncul jika sampel kita ataupun pelarut yang kita gunakan belum pure,belum murni dari pengotor-pengotor yang mungkin tidak sengaja masuk kedalamnya.

Fasa gerak dalam HPLC memegang peranan penting karena sangat akan mempengaruhi kepada pemisahan,jadi ada beberapa criteria yang harus dipenuhi fasa gerak :

- Murni,tidak ada pengotor

- Sesuai dengan detector dan sampel

- Tidak bereaksi dengan wadah

- Harga murah dan mudah mendapatkannya

5. Eluen akan membawa sampel sepanjang kolom dan tempat/wadah eluen tidak boleh bereaksi dengan pelarut dan harus disaring terlebih dahulu,hal ini dilakukan demi menjaga kebersihan pelarut maupun eluen dari pengotor-pengotor seperti debu dll. Selain itu eluenjuga haru bebas dari udara yang akan terbawa ke dalam pompa. Hal akan diakibatkan adalah tidak stabilnya tekanan yang dihasIlkan nantinya.biasanya eluen yang dipakai adalah methanol ataupun etanol,semakin polar semakin baik.
   
   

a. SEKILAS

b. PRINSIP

c. REAKSI

d. CARA KERJA

e. PERHITUNGAN

f. PENGGANGG

SPEKTROFOTOMETRI

1. DASAR

Sebagian besar metoda analisis kimia berdasarkan pada interaksi antara radiasi elektro magnetic atau sinar dengan materi.Interaksi tersebut meliputi absorpsi,emisi,refleksi dan transmisi radiasi oleh atom-atom atau molekul dalam suatu materi.Sifat inilah yang di manfaatkan sebagai prinsip dasar dari spektroskopi,telah terbukti merupakan salah satu teknik analisis kualitatif dan kuantitatif yang dapat di andalkan.Peralatannya mudah dan pada umumnya relative sederhana serta mudah cara pengngoprasiannya.

Spektrofotometer juga memerlukan perawatan agar lebih awet di gunakan dengan hasil pengukuran yang dapat di pertanggung jawabkan.

Prinsip Dasar Spektrofotometri UV/VIS.

Spektrofotometri didefinisikan suatu metoda analisis kimia berdasarkan pengukuran seberapa banyak energi radiasi diabsorpsi oleh suatu zat sebagai fungsi panjang gelombang.

Agar lebih mudah memahami proses absorpsi tersebut, dapat ditunjukkan dari suatu larutan berwarna. Misalnya larutan Tembaga Sulfat yang nampak berwarna biru. Sebenarnya larutan ini mengabsorpsi radiasi warna kuning dari cahaya putih dan meneruskan radiasi biru yang tampak oleh mata kita.

Proses absorpsi ini kemudian dapat dijelaskan bahwa, suatu molekul atau atom yang mengabsorpsi radiasi akan memanfaatkan energi radiasi tersebut, untuk mengadakan eksitasielektron. Eksitasi ini hanya akan terjadi bila energi radiasi yang di perlukan sesuai dengan perbedaan tingkat energi dari keadaan dasar ke keandaan tereksitasi dan sifatnya karakteristik.

2. PERALATAN SPEKTROFOTOMETER

Spektrofotometer adalah alat yang digunakan untuk mengukur besarnya transmisi atau absorbansi suatu sample sebagai fungsi dari panjang gelombang.

Spektrofotometer ada yang menggunakan berkas rangkap (double beam), tetapi

prinsip peralatannya sama seperti system berkas tunggal (single beam) yang

secara diagram blok dapat digambarkan sebagai berikut :

Sumber Monokromator Sampel Detektor Pembaca

1. Sumber

Untuk tujuan pengukuran absorpsi molecular diperlukan suatu sumber kontinue yang mempunyai energi tidak mengalami perubahan tajam pada daerah panjang gelombang yang diinginkan. Khusus pada spektrofotometer UV dan Vis, masing-masing menggunakan sumber lampu tungsten.

a. Lampu Deuterium (Hidrogen)

Lampu ini menghasilkan spectrum continue dalam daerah Ultraviolet yang dihasilkan oleh eksitasi elektrik dari Deuterium atau Hidrogen pada tekanan rendah. Biasanya menggunakan arus searah 40 V dan power supply diperlukan untuk intensitas yang konstan baik lampu deuterium ataupun Hidrogen menghasilkan spectrum continue dalam daerah 180 - 375 Nm, tetapi bukan merupakan spectrum continue.

b. Lampu Tungsten (Wolfram)

Sumber radiasi yang umumnya digunakan pada daerah tampak dan inframerah dekat adalah lampu filament Tungsten. Lampu ini memadai dari kira–kira 325 – 2500 Nm. Oleh karena itu Voltase ke lampu harus stabil, yaitu dengan memasang power supply yang dapat diatur.

2. Monokromator

Monokromator adalah peralatan optic yang berfungsi mengisolasi suatu berkas radiasi dari sumber continue dengan kemurnian spectral yang tinggi untuk panjang gelombang manapun. Unsur-unsur terpenting suatu monokromator yaitu system celah (slit) dan unsure pendispersif.

Celah (slit)

Setiap monokromator selalu dilengkapi dengan sepaasang celah, yaitu celah masuk dan celah keluar. Kedua celah tersebut selain berperan yang menentukan sifat monokromatis radiasi yang dihasilkan juga sifat resolusi panjang gelombangnya. Celah umumnya terdiri dari dua buah pelat logam, sehingga sisi-sisinya tajam.

Monokromator dibedakan menjadi dua, yaitu :

a. Monokromator Prisma

b. Monokromator Grating ( Kisi )

3. Kuvet

Sel atau kuvet harus terbuat dari bahan yang dapat meneruskan sinar dari daerah spectrum yang digunakan. Kaca leburan silikat biasa digunakan antara 350-3,0

Pada daerah 300 Nm sampai daerah tampak dapat menggunakan sel dari bahan kaca Corex. Tetapibahan demikian tidak boleh digunakan untuk daerah Ultraviolet, karena bersifat mengabsorpsi sinar Ultraviolet.

4. Detektor

Prinsip detektor spektrofotmeter adalah mengubah energi radiasi yang jatuh mengenainya menjadi suatu besaran yang dapat diukur.